Piedrabuena befindet sich etwa 26 Kilometer westnordwestlich von Ciudad Real in einer Höhe von ca. 600 m. Sie gehört zur Sierra de Malagón und zu den Montes de Toledo. Im Gemeindegebiet befindet sich ein Großteil des Vulkangebiets von Campo de Calatrava mit der Lagune von El Lucianego, einem vulkanischen Krater, ebenso wie dem Vulkan von La Arzollosa. Die vulkanische Aktivität wird zeitlich auf neun bis zwei Millionen Jahre vor heute datiert.
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