Smart lief im Eistanz zunächst zusammen mit Joseph Buckland. Das Paar nahm an den Eiskunstlauf-Juniorenweltmeisterschaften 2012 (Platz 17), 2013 (Platz 22) und 2014 (Platz 10) teil. Im Jahr 2015 wurden sie britische Meister im Eistanz. Im Dezember 2015 gab Smart den Spanier Adrián Díaz als ihren neuen Eistanzpartner bekannt.[1]
In Peking qualifizierte sich Smart zusammen mit Díaz mit dem neunten Platz im Rhythmustanz für den Kürtanz. Dort wurden sie zu Musik von James Horner (Die Maske des Zorro) mit einer neuen persönlichen Bestleistung Sechste. Im Gesamtergebnis erreichte das Paar mit persönlicher Bestleistung den achten Platz.
Nach den Olympischen Spielen gab das Paar seine Trennung bekannt, da Díaz sich aus dem Wettbewerb zurückziehen wollte.[3] Im Dezember 2022 gaben Olivia Smart und der deutsche Eistänzer Tim Dieck bekannt, dass sie ab der Saison 2023/24 als neues Paar antreten wollen. Dieck war zuvor mit Katharina Müller angetreten.[4]