Maria Anna Theresia entstammte dem Adelsgeschlecht derer von Stain zu Jettingen, sie war die Tochter von Philipp Ernst Freiherr von Stain zu Jettingen und Maria Theresia von Küenburg.[1]
Die hohe Stellung ihres Mannes erlaubte ihr, politischen Einfluss zu nehmen, den sie auch weidlich nutzte, dieser Einfluss erlosch mit dem Tod ihres Mannes 1721. Im Jahr 1730 wurde sie zur Oberhofmeisterin der Kurprinzessin Maria Josepha berufen. Da ihr Sohn früh starb, investierte sie alles in die Entwicklung ihrer Tochter Maria Anna Franziska. Letztendlich konnte eine Heirat mit dem sächsischen Minister Heinrich von Brühl arrangiert werden.[2]