1998 wurde Rouček Sprecher der tschechischen sozialdemokratischen Partei ČSSD sowie Sprecher der im selben Jahr ins Amt gewählten ČSSD-Regierung unter Miloš Zeman. 2002 wurde er in das tschechische Abgeordnetenhaus gewählt sowie stellvertretender Vorsitzender des Regionalverbands der ČSSD in Středočeský kraj. Im Abgeordnetenhaus war er stellvertretender Vorsitzender der ČSSD-Fraktion, des Europaausschusses sowie des Auswärtigen Ausschusses. Zudem leitete er von 2003 bis 2009 den für Außenpolitik zuständigen Parteiausschuss der ČSSD.
Die Tschechoslowakei und die Bundesrepublik Deutschland 1949 - 1983. Bestimmungsfaktoren, Entwicklungen und Probleme ihrer Beziehungen. Dissertation an der Universität Wien, 1984