Bei der Ketonsynthese von Gilman und van Ess handelt es sich um eine Namensreaktion in der Organischen Chemie , die nach Henry Gilman (1893–1986) und Paul R. van Ess benannt und 1933 veröffentlicht wurde.[ 1] Die Reaktion ist eine Methode, um aus einer Carbonsäure ein Keton zu erhalten.
Übersichtsreaktion
Die Carbonsäure wird durch Umsetzung mit einer Lithiumalkyl-Verbindung und anschließender Hydrolyse zu einem Keton umgewandelt:
Übersicht der Ketonsynthese von Gilman und van Ess
Mechanismus
Im ersten Schritt reagiert die Carbonsäure mit einer Lithiumalkyl-Verbindung , wobei die Carbonsäure deprotoniert wird und das Sauerstoff-Atom der Alkoholgruppe das Lithium-Atom angreift. Danach wird eine weitere Lithiumalkyl-Verbindung addiert, wobei sich das Lithium-Atom an dem Sauerstoff-Atom der Carbonylgruppe anlagert. Das Alkoholat wird protoniert und hydrolysiert . Im letzten Schritt wird Wasser abgespalten und es entsteht ein Keton .
Mechanismus der Ketonsynthese von Gilman und van Ess
Literatur
Einzelnachweise
↑ Henry Gilman, Paul R. van Ess: The Preparation of Ketones by the Carbonation of Organolithium Compounds In: Journal of the American Chemical Society . 55, Nr. 3, 1933, S. 1258–1261, doi:10.1021/ja01330a070 .