Der Titel Herzog von Alba (spanischDuque de Alba) zählt zu den ältesten Titeln im spanischen Adel und wurde im Jahr 1472 vom kastilischen König Heinrich IV. der Familie Álvarez de Toledo verliehen, die bereits den Grafentitel (conde) von Alba de Tormes, einem Ort in der heutigen Provinz Salamanca innehatte.
Im Laufe der Zeit gelangte der Titel über weibliche Nachkommen in andere Familien und wurde mit immer mehr hohen und alten spanischen Titeln verbunden.
Die 18. Duquesa de Alba, Cayetana Fitz-James Stuart (1926–2014), stand dem oben erwähnten 3. Herzog von Alba an Bekanntheit in nichts nach, wozu ihre Heirat mit Alfonso Diez beigetragen hat. Sie war über James Fitzjames, Duke of Berwick, Nachfahrin König Jakobs II. von England und trug mehrere Dutzend Titel: Ihre Adelstitel bestanden aus 15 Titeln einer Marquise, 8 Titeln einer Herzogin, 19 Titeln als Gräfin und 20 diversen Titeln einer Grandessa in Spanien.[2] Sie war eine der reichsten Frauen Spaniens.[3]