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Cayenne [kaˈjɛn] ist die Hauptstadt und zugleich größte Stadt des französischen Überseedépartements Französisch-Guayana mit 63.468 Einwohnern (1. Januar 2021) und einer Fläche von 23,6 km². Die Stadt liegt auf einer gleichnamigen Halbinsel in der Mündung des Río Cayenne in den Atlantik.
Ein paar hundert Meter vor der Nordspitze der Halbinsel Cayenne liegen die drei Îlets Dupont. 45 Kilometer nordwestlich von Cayenne liegen die zur Stadt gehörigen Îles du Salut, die Frankreich als Strafkolonie dienten. Der Flughafen Cayenne liegt rund 16 Kilometer südwestlich der Stadt auf dem Gebiet der Nachbargemeinde Matoury.
Cayenne gliedert sich in folgende Stadtteile (quartiers):
Unabhängig davon bestand bis zu deren Auflösung 2015 die Gliederung in sechs Kantone (jeweils mit zugehörigen Stadtteilen bzw. quartiers):
Eine erste französische Besiedlung der Halbinsel 1604 durch eine von Heinrich IV. gesandte Expedition wurde nach wenigen Jahren aufgrund der Zerstörung durch die Portugiesen aufgegeben. Am 27. November 1643 wurde die Stadt unter dem Generalleutnant des Königs Charles Poncet de Brétigny wiedergegründet. Im Jahre 1652 wurden die ersten Sklaven eingeführt.
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