Bolano liegt im bergigen Hinterland der Provinz La Spezia an der Grenze zwischen den Regionen Ligurien und Toskana. Genua liegt etwa 80 Kilometer nordwestlich, La Spezia gut 10 Kilometer südwestlich. Am südwestlichen Rand des Gemeindegebiets und durch den Ortsteil Ceparana verläuft die Autostrada A 12 Genua – Rom(Autostrada Azzurra).
Ortsteil Ceparana
Das Territorium von Bolano ist in drei Wohnviertel unterteilt:
Bolano – das Wohnzentrum mit mittelalterlichem Stadtkern
Montebello – in die drei Siedlungsgruppen Cima, Mezzo und Fondo unterteilt
Ceparana – das größte und bevölkerungsreichste Siedlungsgebiet der Gemeinde
