Dne 10. června 2004 ho sám papež Jan Pavel II. povýšil na hararského arcibiskupa metropolitu. Arcidiecéze se ujal 21. srpna následujícího roku.
Arcibiskup Ndlovu otevřeně kritizoval režim v Zimbabwe za nucené deportace[2] a další porušování lidských práv.[3] Prohlásil, že „úlohou biskupa a církve obecně je bránit lidskou důstojnost a usilovat o to, aby lidská práva vycházela z lidské důstojnosti.“
Je rektorem Katolické univerzity v Zimbabwe[4] a založil základní školu Mother Patrick Primary School ve Waterfalls. V květnu 2011 slavnostně otevřel Katolické centrum pro zdravotně postižené „St. Bakhita“ v Makumbi.
Od května 2018 se stal předsedou Zimbabwské konference katolických biskupů,[5] stejnou funkci zastával v letech 2006-2010 a od roku 2014 do května 2018 byl jejím místopředsedou.
Od listopadu 2019 je generálním sekretářem Meziregionálního shromáždění biskupů jižní Afriky.
Biskupská genealogie
Následující tabulka obsahuje genealogický strom, který ukazuje vztah mezi svěcencem a světitelem – pro každého biskupa na seznamu je předchůdcem jeho světitel, zatímco následovníkem je biskup, kterého vysvětil.[6] Arcibiskup Ndlovu patří k linii kardinála Rebiby. Rekonstrukcím a vyhledáním původu v rodové linii ze zabývá historiografická disciplína biskupská genealogie.
↑Welcome to the Catholic Bishops Conference in Zimbabwe [online]. Catholic Bishops Conference in Zimbabwe, 2012-04-26, rev. 2020-01-02 [cit. 2022-02-15]. Dostupné v archivu pořízeném z originálu dne 2012-04-26. (angličtina)
↑Grow with CUZ [online]. Catholic University Of Zimbabwe, 2019-06-28, rev. 2019-07-15 [cit. 2022-02-15]. (angličtina)
↑The Catholic Church in Zimbabwe [online]. Zimbabwe Catholic Bishop’s Conference, 2011-10-10, rev. 2011-12-02 [cit. 2022-02-15]. Dostupné v archivu pořízeném z originálu dne 2011-10-10. (angličtina)
↑SODANO, Angelo. Ordinazione episcopale di Mons. Dominique Mamberti: Omelia del cardinale Angelo Sodano. L'Osservatore Romano. 2002-07-03, s. 4. Dostupné online [cit. 2022-10-30]. (italsky)