20. listopadu 1671 se krátce před čtyřiadvacátými narozeninami v paláci Friedenstein ve městě Gotha provdala za o dva roky mladšího Bernarda I., který vládl společně se svými bratry Sasko-Gothajsku a později se stal sasko-meiningenským vévodou. V roce 1676 se pár usadil v Ichtershausenu. Bernard zde nechal postavit zámek, který po Marii Hedvice pojmenoval Marienburg.
V roce 1680 si bratři rozdělili Sasko-Gothajsko a Bernard se stal prvním sasko-meiningenským vévodou. Nově vzniklé vévodství sestávalo z bývalého knížectví Henneberg. V erbu Hennebergu byla zobrazena černá slepice. V té době to bylo považováno za symbol magie a čarodějnictví. Krátce před plánovaným přestěhováním z jejich residence v Ichtershausenu do Meiningenu Marie Hedvika prohlásila, že nikdy nevstoupí do země černé slepice. Zemřela později téhož roku po porodu svého sedmého dítěte. Bylo jí 32 let a zemřela devět týdnů před plánovaným stěhováním do Meiningenu. Pohřbena byla v kryptě městského kostela v Meiningenu.
Bernard I. nechal vyzdobit Hesenskou síň v paláci Elisabethenburg v Meiningenu na její počest v barokním stylu a pověsit v sále portréty dvou dynastií.