Cyklooktatetraen

Cyklooktatetraen
Strukturní vzorec
Strukturní vzorec
Model molekuly
Model molekuly
Obecné
Systematický názevcyklookta-1,3,5,7-tetraen
Ostatní názvy[8]annulen
Sumární vzorecC8H8
Vzhledbezbarvá kapalina[1]
Identifikace
Registrační číslo CAS629-20-9
EC-no (EINECS/ELINCS/NLP)211-080-3
PubChem637866
SMILESC1=CC=CC=CC=C1
InChIInChI=1S/C8H8/c1-2-4-6-8-7-5-3-1/h1-8H/b2-1-,3-1?,4-2?,5-3-,6-4-,7-5?,8-6?,8-7-
Vlastnosti
Molární hmotnost104,158 g/mol
Teplota tání−4,7 °C (268,4 K)[1]
Teplota varu140,5 °C (413,6 K)[1]
Hustota0,925 g/cm3
Rozpustnost ve voděnemísitelný
Bezpečnost
GHS02 – hořlavé látky
GHS02
GHS07 – dráždivé látky
GHS07
GHS09 – látky nebezpečné pro životní prostředí
GHS09
[1]
H-větyH225 H304 H315 H319 H335[1]
P-větyP210 P233 P240 P241 P242 P243 P261 P264 P271 P280 P301+310 P302+352 P303+361+353 P304+340 P305+351+338 P312 P321 P331 P332+313 P337+313 P361 P362 P370+378 P403+233 P403+235 P405 P501[1]
Není-li uvedeno jinak, jsou použity
jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).
Některá data mohou pocházet z datové položky.

Cyklooktatetraen nebo cyklookta-1,3,5,7-tetraen (COT) je nenasycený cyklický uhlovodík se vzorcem C8H8; za pokojové teploty bezbarvá až nažloutlá kapalina. Vzhledem ke své stechiometrické podobnosti s benzenem se stal předmětem výzkumu i řady sporů.

Na rozdíl od benzenu cyklooktatetraen není aromatický; tuto vlastnost však má jeho dianion, C8H 2-
8  (nazývaný cyklooktatetraenid). Reaktivita tohoto uhlovodíku odpovídá běžným polyenům, například se účastní adičních reakcí; u benzenu jsou oproti tomu běžné substituční reakce.

Historie

Cyklooktatetraen-1,3,5,7-tetraen poprvé připravil Richard Willstätter v roce 1905 Hofmannovou eliminací pseudopelletierinu:[2][3]

Willstätterova syntéza cyklooktatetraenu

Willstätter zjistil, že se u vzniklé sloučeniny neobjevuje očekávaná aromaticita. Mezi roky 1939 a 1943 se několik chemiků neúspěšně pokusilo o její přípravu; zjistilo se, že vytvořili izomerní styren. Během 2. světové války Walter Reppe vyvinul jednokrokovou jednoduchou syntézu cyklooktatetraenu z acetylenu, tedy stejného materiálu, jaký použil Willstätter.[4]

Pochyby o přesnosti Willstätterovy syntézy byly zažehnány, když ji Arthur C. Cope se svými spolupracovníky roku 1947 plně zopakoval s použitím původních postupů. Získal stejný cyklooktatetraen[5] a provedl spektrální analýzy řady meziproduktů, čímž přesnost Willstätterova postupu dále potvrdil.[6]

Struktura

Cyklooktatraen v základní konformaci

Už při prvních studiích se ukázalo, že reaktivita cyklooktatetraenu neodpovídá chemii aromatických sloučenin.[7]

Následně experimenty založené na elektronové difrakci ukázaly, že délky všech vazeb C-C jsou stejné.[8]

Data z rentgenové difrakce, která poskytl H. S. Kaufman, ovšem ukázala, že cyklooktatetraen zaujímá několik konformací a má dvě různé délky vazeb C–C.[9]

Zjistilo se tak, že jde o anulen, ve kterém se střídají jednoduché a dvojné vazby mezi atomy uhlíku.

V základním stavu nejde o rovinnou molekulu; úhel C=C−C je 126,1° a C=C−H činí 117,6°.[10] Bodová grupa cyklooktatetraenu je D2d.[11]

Z rovinných přechodných stavů je D4h v důsledku Jahnova–Tellerova efektu stabilnější než D8h.[12]

Příprava

Původní Willstätterova syntéza (posloupnost čtyř eliminačních reakcí na cyklooktanu) má nízkou výtěžnost. Reppeova syntéza z acetylenu za vysokého tlaku a přítomnosti horké směsi kyanidu nikelnatého a karbidu vápenatého, se vyznačuje výrazně lepší výtěžností, okolo 90 %:[4]

Reppeova syntéza cyklooktatetraenu

Další možností je fotolýza barrelenu, jenž je s cyklooktatetraenem strukturně izomerní, meziproduktem je přitom další izolovatelný izomer, semibulvalen.[13]

Deriváty cyklooktatetraenu je rovněž možné získat skrz semibulvalenové meziprodukty. V níže zobrazené posloupnosti reakcí se vytváří oktaethylcyklooktatetraen (C8Et8) tepelnou izomerizací oktaethylsemibulvalenu, jenž vzniká cyklodimerizací 1,2,3,4-tetraethyl-1,4-dilithio-buta-1,3-dienu za přítomnosti bromidu měďného.[14]

Příprava oktaethylsemibulvalenu z 1,2,3,4-tetraethyl-1,4-dijod-butad-1,3-ienu a jeho tepelná izomerizacer na oktaethylcyklooktatetraen

Protože je cyklooktatetraen nestálý a snadno vytváří výbušné organické peroxidy, tak se do komerčních vzorků obvykle přidávají malá množství hydrochinonu. Opakovaně otevírané lahve mohou kolem hrdla mít bílé krystalky peroxidu, které mohou v důsledku mechanického působení vybouchnout.

Výskyt

Cyklooktatetraen byl izolován z některých hub.[15]

Reakce

Vazby π v COT reagují podobně jako u alkenů. Reakcemi COT s peroxykyselinami nebo dimethyldioxiranem vznikají epoxidy; známo je také mnoho dalších adicí. Polymerizací s otvíráním kruhu z cyklooktatetraenu lze získat polyacetylen.[16]

COT i jeho analogy s postranními řetězci je možné použít na přípravu ligandů a sendvičových sloučenin.

Cyklooktatetraen též vstupuje do přesmykových reakcí, jimiž vznikají areny, například oxidací vodným roztokem síranu rtuťnatého vzniká fenylacetaldehyd[4][17] a fotochemickým přesmykem monoepoxidu COT se vytváří benzofuran.[18]

Cyklooktatetraenid jako ligand a prekurzor ligandů

Podrobnější informace naleznete v článku Cyklooktatetraenidový anion.
Model struktury COT2−

COT snadno reaguje s draslíkem za vzniku soli K2COT, obsahující dianion C8H 2−
8 .[19]

Dianion je rovinný, osmistěnný a s 10 π elektrony také aromatický.

Cyklooktatetraen vytváří komplexy s některými kovy, jako jsou yttrium, lanthanoidy a aktinoidy.[20] Uranocen, (U(COT)2), obsahuje dva η8-COT ligandy. U bis(cyklooktatetraen)železa (Fe(COT)2) je jeden COT η6 a druhý η4. Trikarbonyl (cyklooktatetraen)železa obsahuje η4-COT. 1H-NMR spektra těchto komplexů ukazují, že jsou singletové.[21]

Uranocen, příklad sendvičové sloučeniny obsahující dva COT2− kruhy

Cyklooktatetraen lze chlorovat za vzniku [4.2.0]-bicyklické sloučeniny, která dále vstupuje do Dielsovy–Alderovy reakce s dimethylacetylendikarboxylátem. Poté se může retro-Dielsovou–Alderovou reakcí při 200 °Cuvolnit cis-dichlorcyklobuten.

Cyklooktatetraen také reaguje s nonakarbonylem diželeza na trikarbonyl (cyklobutadien)železa.[22][23]

Příprava trikarbonylu cyklobutadienželeza

Odkazy

Související články

Externí odkazy

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Cyclooctatetraene na anglické Wikipedii.

  1. ↑ a b c d e f https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/637866
  2. ↑ S. Mason. The Science and Humanism of Linus Pauling (1901−1994). Chemical Society Reviews. 1997, s. 29–39. DOI 10.1039/CS9972600029. 
  3. ↑ Richard Willstätter; Ernst Waser. Über Cyclo-octatetraen. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 1911, s. 3423–3445. Dostupné online. DOI 10.1002/cber.191104403216. 
  4. ↑ a b c Walter Reppe; Otto Schlichting; Karl Klager; Tim Toepel. Cyclisierende Polymerisation von Acetylen. I. Über Cyclooctatetraen. Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1948, s. 1–92. DOI 10.1002/jlac.19485600102. 
  5. ↑ Arthur C. Cope; C. G. Overberger. The synthesis of cycloöctatetraene from pseudopelletierine. Journal of the American Chemical Society. 1947, s. 976. DOI 10.1021/ja01196a513. PMID 20292490. 
  6. ↑ Arthur C. Cope; C. G. Overberger. Cyclic Polyolefins. I. Synthesis of Cyclooctatetraene from Pseudopelletierine. Journal of the American Chemical Society. 1947, s. 1433–1437. DOI 10.1021/ja01184a041. PMID 18915758. 
  7. ↑ A. W. Johnson. Organic Chemistry. Science Progress. 1947, s. 506–515. 
  8. ↑ O. Bastiensen; O. Hassel; A. Langseth. The 'Octa-Benzene', Cyclo-octatetraene (C8H8). Nature. 1947, s. 128. DOI 10.1038/160128a0. Bibcode 1947Natur.160..128B. 
  9. ↑ H. S. Kaufman; I. Fankuchen; H. Mark. Structure of Cyclo-octatetraene. Nature. 1948, s. 165. DOI 10.1038/161165a0. Bibcode 1948Natur.161..165K. 
  10. ↑ P. M. Thomas; A. Weber. High resolution Raman spectroscopy of gases with laser sources. XIII – the pure rotational spectra of 1,3,5,7-cyclooctatetraene and 1,5-cyclooctadiene. Journal of Raman Spectroscopy. 1978, s. 353–357. DOI 10.1002/jrs.1250070614. Bibcode 1978JRSp....7..353T. 
  11. ↑ K. H. Claus; C. Krüger. Structure of cyclooctatetraene at 129 K. Acta Crystallographica C. 1988-09-15, s. 1632–1634. DOI 10.1107/S0108270188005840. 
  12. ↑ Tohru Nishinaga; Takeshi Ohmae; Masahiko Iyoda. Recent Studies on the Aromaticity and Antiaromaticity of Planar Cyclooctatetraene. Symmetry. 2010-02-05, s. 76–97. DOI 10.3390/sym2010076. Bibcode 2010Symm....2...76N. 
  13. ↑ H. E. Zimmerman; G. L. Grunewald. The Chemistry of Barrelene. III. A Unique Photoisomerization to Semibullvalene. Journal of the American Chemical Society. 1966, s. 183–184. Dostupné online. DOI 10.1021/ja00953a045. 
  14. ↑ C. Wang; J. Yuan; G. Li; Z. Wang; S. Zhang; Z. Xi. Metal-Mediated Efficient Synthesis, Structural Characterization, and Skeletal Rearrangement of Octasubstituted Semibullvalenes. Journal of the American Chemical Society. 2006, s. 4564–4565. DOI 10.1021/ja0579208. PMID 16594680. 
  15. ↑ M. Stinson; D. Ezra; W. M. Hess; J. Sears; G. Strobel. An endophytic Gliocladium sp. of Eucryphia cordifolia producing selective volatile antimicrobial compounds. Plant Science. 2003, s. 913–922. DOI 10.1016/S0168-9452(03)00299-1. 
  16. ↑ Eric J. Moorhead; Anna G. Wenzel. Two Undergraduate Experiments in Organic Polymers: The Preparation of Polyacetylene and Telechelic Polyacetylene via Ring-Opening Metathesis Polymerization. Journal of Chemical Education. 2009, s. 973. DOI 10.1021/ed086p973. Bibcode 2009JChEd..86..973M. 
  17. ↑ Sango Kunichika. Cyclopolyolefins Derived from Acetylene. Bulletin of the Institute for Chemical Research, Kyoto University. 1953, s. 323–325. 
  18. ↑ J. M. Holovka; P. D. Gardner; C. B. Strow; M. L. Hill; T. V. Van Auken. Photolysis and photoisomerization of cyclooctatetraene oxide. Journal of the American Chemical Society. 1968, s. 5041–5043. DOI 10.1021/ja01020a058. 
  19. ↑ Thomas J. Katz. The cyclooctatetraenyl dianion. Journal of the American Chemical Society. 1960, s. 3784–3785. DOI 10.1021/ja01499a077. 
  20. ↑ JST Nanostructed Materials Project Highlights – Prof. Nakajima's Presentation. www.nanostruct-mater.jst.go.jp [online]. [cit. 2022-01-15]. Dostupné v archivu pořízeném z originálu dne 2008-02-19. 
  21. ↑ F. Albert Cotton; Douglas L. Hunter. Carbon-13 Nuclear Magnetic Resonance Study of the Fluxional Behavior of Cyclooctatetraenetricarbonyliron and -Ruthenium. Journal of the American Chemical Society. 1976, s. 1413–1417. DOI 10.1021/ja00422a022. 
  22. ↑ R. Pettit; J. Henery. cis-dichlorocyclobutene. Organic Syntheses. 1970, s. 36. DOI 10.15227/orgsyn.050.0036. 
  23. ↑ CYCLOBUTADIENE IN SYNTHESIS: Endo-TRICYCLO[4.4.0.02,5]DECA-3,8-DIENE-7,10-DIONE. Organic Syntheses. 1976, s. 43. DOI 10.15227/orgsyn.055.0043. 

Read other articles:

Sup buntut

Sup Buntut Amerika Serikat bagian Selatan Sop buntut IndonesiaArtikel ini tidak memiliki referensi atau sumber tepercaya sehingga isinya tidak bisa dipastikan. Tolong bantu perbaiki artikel ini dengan menambahkan referensi yang layak. Tulisan tanpa sumber dapat dipertanyakan dan dihapus sewaktu-waktu.Cari sumber: Sup buntut – berita · surat kabar · buku · cendekiawan · JSTOR Sup buntut dibuat dengan ekor sapi. Sedikitnya ada lima versi sup buntut yang ...

 

1977 Minnesota's 7th congressional district special election

Minnesota's 7th congressional district special election, 1977 ← 1976 February 22, 1977 1978 →   Nominee Arlan Stangeland Mike Sullivan Party Ind.-Republican Democratic (DFL) Popular vote 71,340 45,490 Percentage 57.58% 36.72% Representative before election Bob Bergland Democratic (DFL) Elected Representative Arlan Stangeland Ind.-Republican Elections in Minnesota General elections 2006 2008 2010 2012 2014 2016 2018 2020 2022 Federal elections Presidential elec...

 

HC Buzău

This article relies largely or entirely on a single source. Relevant discussion may be found on the talk page. Please help improve this article by introducing citations to additional sources.Find sources: HC Buzău – news · newspapers · books · scholar · JSTOR (March 2024) HC BuzăuFull nameHandbal Club Buzău 2012Nickname(s)Lupii Buzăului (The Buzău Wolves)Short nameHCBZFounded2012; 12 years ago (2012)ArenaSala Sp. Romeo ...

Liste des conseillers départementaux de la Corrèze

Pour un article plus général, voir Conseil départemental de la Corrèze. Cet article présente la composition du Conseil départemental de la Corrèze ainsi que ses élus à partir de 2015. Pour les élus des mandatures précédentes, voir la liste des conseillers généraux de la Corrèze. Composition du conseil départemental Conseil départemental de la Corrèze (2021-2028) Parti Sigle Élus Groupes Majorité (28 sièges) Les Républicains LR 19 Corrèze demain Divers droite DVD 6...

 

NBA on TBS

American TV series or program NBA on TBSAlso known asAmerica's Game[1]America's SuperShootoutDirected byTom SmithSkip EllisonMark GoldsmithMichael Reardon, Jr.Lonnie DalePresented bySee commentators section belowOpening themeHigher Ground by Run-DMC[2]Country of originUnited StatesOriginal languageEnglishNo. of seasons16ProductionExecutive producerDon McGuireProducersRohan BackfischGlenn DiamondJoel WestbrookSupervising producer: Bud WendlingCamera setupMulti-cameraRunning ti...

 

Carl Paul Caspari

Norwegian neo-Lutheran theologian and academic Carl Paul CaspariBorn(1814-02-08)8 February 1814Dessau-Roßlau, GermanyDied11 April 1892(1892-04-11) (aged 78)Kristiania (now Oslo, Norway)NationalityNorwegian-GermanOccupation(s)Theologian, teacher Carl Paul Caspari (8 February 1814 – 11 April 1892) was a Norwegian neo-Lutheran theologian and academic. He was a Professor of Old Testament Theology at the University of Oslo. He wrote several books and is best known for his interpretations a...

Associazione Sportiva Pescara 1966-1967

Questa voce sull'argomento stagioni delle società calcistiche italiane è solo un abbozzo. Contribuisci a migliorarla secondo le convenzioni di Wikipedia. Segui i suggerimenti del progetto di riferimento. Voce principale: Delfino Pescara 1936. Associazione Sportiva PescaraStagione 1966-1967Sport calcio Squadra Pescara Allenatore Sergio Cervato Presidente Salvatore Galeota Serie C6º posto nel girone C. Maggiori presenzeCampionato: Maschietto, Pinna (31) Miglior marcatoreCampionato...

 

Associazione Sportiva Roma 1998-1999

Voce principale: Associazione Sportiva Roma. AS RomaStagione 1998-1999 Sport calcio Squadra Roma Allenatore Zdeněk Zeman Presidente Franco Sensi Serie A5º (in Coppa UEFA) Coppa ItaliaOttavi di finale Coppa UEFAQuarti di finale Miglior marcatoreCampionato: Delvecchio (18)Totale: Delvecchio (23) StadioOlimpico Abbonati33 256[1] Maggior numero di spettatori75 290[1] vs Lazio(11 aprile 1999) Minor numero di spettatori41 126[1] vs Empoli(31 gennaio 19...

 

2022 Nevada Attorney General election

2022 Nevada Attorney General election ← 2018 November 8, 2022 2026 →   Nominee Aaron Ford Sigal Chattah Party Democratic Republican Popular vote 511,263 434,084 Percentage 52.2% 44.4% County results Congressional district resultsFord:      40–50%      50–60% Chattah:      40–50%      50–60%      60–70%     &...

Yverdon-les-Bains

Yverdon-les-Bainscittà Yverdon-les-Bains – Veduta LocalizzazioneStato Svizzera Cantone Vaud DistrettoJura-Nord vaudois AmministrazioneSindacoJean-Daniel Carrard Lingue ufficialiFrancese TerritorioCoordinate46°46′44″N 6°38′24″E / 46.778889°N 6.64°E46.778889; 6.64 (Yverdon-les-Bains)Coordinate: 46°46′44″N 6°38′24″E / 46.778889°N 6.64°E46.778889; 6.64 (Yverdon-les-Bains) Altitudine435 m s.l.m. Superficie13,49 km�...

 

Snow White (Disney)

Snow WhiteTokoh Snow White and the Seven DwarfsSnow White saat muncul di Snow White and the Seven Dwarfs (1937).PenampilanperdanaSnow White and the Seven Dwarfs (1937)PenciptaGrimm BersaudaraPengisi suaraAdriana Caselotti (film asli)Adele (musical)InformasiJenis kelaminPerempuanPekerjaanPutriKeluargaRatu Jahat (ibu tiri)Miley CyrusPasanganPangeran FlorianKewarganegaraanJerman Snow White adalah tokoh fiksi dan tokoh utama dari film animasi pertama Walt Disney, Snow White and the Seven Dwarfs p...

 

Mira

Untuk kegunaan lain, lihat Mira (disambiguasi). Mira / Omicron Ceti Citra bintang Mira / Omicron Ceti dari Hubble bintang Mira yang dilihat dari bumi Data pengamatan Epos J2000.0      Ekuinoks J2000.0 Rasi bintang Cetus Asensio rekta  02j 19m 20.7927d[1] Deklinasi  -02° 58′ 39.513″[1] Magnitudo tampak (V) 2.0 to 10.1 Ciri-ciri Kelas spektrum M7 IIIe[2] Indeks warna U−B +0.08[3 ...

Maglite

Brand of flashlight This article includes a list of general references, but it lacks sufficient corresponding inline citations. Please help to improve this article by introducing more precise citations. (April 2013) (Learn how and when to remove this message) Maglite 2 D cell flashlight Maglite (also spelled Mag-Lite, stylized as MAG-LITE) is a brand of flashlight manufactured in the United States by Mag Instrument, Inc. located in Ontario, California, and founded by Anthony Maglica. It was i...

 

Guided Democracy in Indonesia

Period of Indonesian history from 1959 to 1966 Guided Democracy in Indonesia1959–1966President Sukarno reading his decree of 5 July 1959LocationIndonesiaLeader(s)SukarnoKey eventsPresident Sukarno's 1959 DecreeIndonesia–Malaysia confrontationOperation TrikoraWithdrawal from the United NationsNASAKOMTransition to the New OrderChronology Indonesian Liberal Democracy Transition to the New Order Part of a series on the History of Indonesia Timeline Prehistory Paleolithic Java Man 1,000,000 BP...

 

1839 New Hampshire gubernatorial election

New Hampshire gubernatorial election 1839 New Hampshire gubernatorial election ← 1838 March 12, 1839 1840 →   Nominee John Page James Wilson II Party Democratic Whig Popular vote 30,518 23,928 Percentage 55.89% 43.82% Governor before election Isaac Hill Democratic Elected Governor John Page Democratic Elections in New Hampshire Federal government Presidential elections 1788–89 1792 1796 1800 1804 1808 1812 1816 1820 1824 1828 1832 1836 1840 1844 1848 1852 185...

Mark Levinson

Mark LevinsonJenisPublicIndustriHigh-end audioDidirikan1972PendiriMark LevinsonProdukHi-fi audio equipmentSitus webwww.marklevinson.com Mark Levinson adalah sebuah perusahaan audio yang dimiliki oleh Madrigal Audio Laboratories (bagian dari Harman International Industries). Perusahaan ini bergelut di bidang prosesor audio digital, amplifier terintegrasi, power amplifier, pre amplifier, dan CD player. Pranala luar Wikimedia Commons memiliki media mengenai Mark Levinson. Mark Levinson Homepage ...

 

Prtovč

Place in Upper Carniola, SloveniaPrtovčPrtovčLocation in SloveniaCoordinates: 46°13′39.78″N 14°6′46.8″E / 46.2277167°N 14.113000°E / 46.2277167; 14.113000Country SloveniaTraditional RegionUpper CarniolaStatistical regionUpper CarniolaMunicipalityŽeleznikiElevation1,008.1 m (3,307.4 ft)Population (2002) • Total21[1] Prtovč (pronounced [pəɾˈtoːu̯tʃ]; in older sources also Prtovič,[2] German: Pertou...

 

Chronic bee paralysis virus

Virus which infects bees Not to be confused with slow bee paralysis virus or acute bee paralysis virus. The blackness on the bee on the right is a symptom of CBPV. Chronic bee paralysis virus (CBPV) commonly affects adult Apis mellifera honey bees and causes a chronic paralysis that can easily spread to other members of a colony. Bees infected with CBPV begin to show symptoms after 5 days and die a few days after.[1] Chronic bee paralysis virus infection is a factor that can contribut...

Club Sportivo Alba

Club Sportivo AlbaPallavolo Segni distintiviUniformi di gara Casa Trasferta Nome sponsorizzatoTecnoteam Albese Volley Como Colori sociali Giallo e blu Dati societariCittàAlbese con Cassano Nazione Italia ConfederazioneCEV FederazioneFIPAV CampionatoSerie A2 Fondazione1974 Presidente Graziano Crimella Allenatore Mauro Chiappafreddo ImpiantoPalaFrancescucci(2 000 posti) Palmarès Stagione in corso Si invita a seguire le direttive del Progetto Pallavolo Il Club Sportivo Alba è una so...

 

北陸銀行

ほくほくフィナンシャルグループ > 北陸銀行 株式会社 北陸銀行THE HOKURIKU BANK, LTD. 北陸銀行本店種類 株式会社機関設計 監査役会設置会社[1]市場情報 非上場東証1部 83572013年9月19日上場廃止 大証1部（廃止） 83572013年9月19日上場廃止 略称 ほくぎん本店所在地 日本〒930-8637富山県富山市堤町通り一丁目2番26号設立 1943年（昭和18年）7月31日創業1877年（明治10年）8...