Triòxid de dinitrogen

Substància química	tipus d'entitat química
Massa molecular	75,991 Da
Trobat en el tàxon	Buccinum striatissimum i Lucensosergia lucens
Estructura química
Fórmula química	N₂O₃
SMILES canònic	Model 2D N(=O)[N+](=O)[O-]
Identificador InChI	Model 3D
Propietat
Punt de fusió	−102 ℃
Punt d'ebullició	4,5 ℃
Punt de descomposició	4 ℃
Entalpia estàndard de formació	81 kJ/mol
NFPA 704: Standard System for the Identification of the Hazards of Materials for Emergency Response ()

El triòxid de dinitrogen és un compost químic binari de nitrogen i oxigen, és un òxid de fórmula ${\displaystyle {\ce {N2O3}}}$. A baixes temperatures, per sota els 3,5 °C que és el seu punt d'ebullició, és un líquid blau amb una olor aguda i desagradable, de densitat 1,447 g/cm³. A temperatures superiors al punt d'ebullició es manté en estat líquid a altes pressions. Es dissocia parcialment en ${\displaystyle {\ce {NO}}}$ i ${\displaystyle {\ce {NO2}}}$, monòxid i diòxid de nitrogen respectivament. És molt irritant a la pell, els ulls i les mucoses. Els vapors en són molt tòxics per inhalació. S'utilitza en combustibles especials. Sota l'exposició prolongada a una calor intensa, el contenidor pot trencar-se violentament i explotar.^[1]

El químic francès Joseph-Louis Gay-Lussac (1778-1850) en va plantejar l'existència abans del 1816.^[2]

Els estudis de difracció d'electrons indiquen que el triòxid de dinitrogen és una molècula plana. La longitud de l'enllaç ${\displaystyle {\ce {N-N}}}$ és anormalment llarg (186 pm) comparat amb l'enllaç senzill convencional de la hidrazina, ${\displaystyle {\ce {NH2-NH2}}}$ (145 pm). És un cas semblant a l'enllaç ${\displaystyle {\ce {N-N}}}$ de la molècula de tetraòxid de dinitrogen, ${\displaystyle {\ce {N2O4}}}$.^[2]

Les dades de longitud d'enllaç indiquen que l'àtom d'oxigen individual està unit al nitrogen per un doble enllaç, mentre que els altres dos enllaços oxigen-nitrogen tenen cadascun un ordre d'enllaç d'1,5. Aquest valor és la mitjana de les formes d'enllaç senzill i doble enllaç, per la qual cosa la situació real s'ha de representar mitjançant dues estructures ressonants.^[3]

El triòxid de dinitrogen només pot obtenir-se pur en estat sòlid, presentant una coloració cel, o en estat líquid en les proximitats del punt de fusió (-100,1 °C) amb una coloració blava intensa. A més temperatura es dissocia parcialment segons les reaccions:

$${\displaystyle {\ce {N2O3 <=> NO + NO2}}}$$$${\displaystyle {\ce {2NO2 <=> N2O4}}}$$Tant l'${\displaystyle {\ce {NO}}}$ com l'${\displaystyle {\ce {N2O4}}}$són incolors, però el diòxid de nitrogen, ${\displaystyle {\ce {NO2}}}$, presenta coloració marró groguenca. A 0 °C, el ${\displaystyle {\ce {N2O3}}}$presenta una coloració verdosa degut a la combinació del blau del ${\displaystyle {\ce {N2O3}}}$ i de les traces d'${\displaystyle {\ce {NO2}}}$ presents en el ${\displaystyle {\ce {N2O4}}}$. En estat gasós es troba molt dissociat com queda palès per la coloració marró deguda al ${\displaystyle {\ce {NO2}}}$, especialment al voltant del punt d'ebullició del ${\displaystyle {\ce {N2O4}}}$ (21,3 °C).^[2]

Per a la reacció de dissociació del ${\displaystyle {\ce {N2O3}}}$ a 298,15 K la constant d'equilibri val ${\displaystyle K_{e}=1{,}91\;\mathrm {atm} }$, l'entalpia ${\displaystyle \Delta H^{0}=9{,}69\;\mathrm {kcal/mol} }$, l'energia de Gibbs ${\displaystyle \Delta G^{0}=-0{,}38\;mathrm{kcal/mol}}$ i l'entropia ${\displaystyle S^{0}=33{,}2\;\mathrm {cal/K\cdot mol} }$.^[2]

El principal mètode d'obtenció és la reacció estequiomètrica de monòxid de nitrogen, ${\displaystyle {\ce {NO}}}$, i diòxid de nitrogen, ${\displaystyle {\ce {NO2}}}$ (en equilibri amb el tetraòxid de dinitrogen, ${\displaystyle {\ce {N2O4}}}$) a -20 °C.^[2][4]

$${\displaystyle {\ce {2NO + N2O4 -> 2N2O3}}}$$

Només el trobem a temperatures inferiors als 30 °C, ja que per sobre d'aquesta l'equilibri anterior està desplaçat cap a l'esquerra i el triòxid de dinitrogen descompon donant monòxid de nitrogen i diòxid de nitrogen.

La barreja estequiomètrica de monòxid de nitrogen amb dioxigen també genera triòxid de dinitrogen:^[2][5]

$${\displaystyle {\ce {4NO + O2 -> 2N2O3}}}$$

Un mètode d'obtenció alternatiu és l'oxidació de coure metàl·lic en presència d'àcid nítric, ${\displaystyle {\ce {HNO3}}}$^[4]

$${\displaystyle {\ce {2Cu + 6HNO3 -> 2Cu(NO3)2 + N2O3 + 3H2O}}}$$

Un altre mètode de producció és barrejar pols de triòxid d'arsènic, ${\displaystyle {\ce {As2O3}}}$ amb àcid nítric, ${\displaystyle {\ce {HNO3}}}$:^[2][6]

$${\displaystyle {\ce {2HNO3 + 2H2O + As2O3 -> N2O3 + 2H3AsO4}}}$$

En presència d'àcid nitrós, ${\displaystyle {\ce {HNO2}}}$, el dímer del diòxid de nitrogen, el ${\displaystyle {\ce {N2O4}}}$, duu a terme una reacció àcid-base que també genera ${\displaystyle {\ce {N2O3}}}$:^[7]

$${\displaystyle {\ce {N2O4 + HNO2 -> N2O3 + HNO3}}}$$

S'ha observat que també es pot preparar mitjançant la reacció de ${\displaystyle {\ce {NO}}}$ amb peroxinitrit, ${\displaystyle {\ce {ONOO^-}}}$:^[8]

$${\displaystyle {\ce {ONOO^- + 2NO -> N2O3 + NO2-}}}$$

La nitració del naftalè, ${\displaystyle {\ce {NaphH}}}$, mitjançant el tetraòxid de dinitrogen, ${\displaystyle {\ce {N2O4}}}$, genera també ${\displaystyle {\ce {N2O3}}}$ com a subproducte de reacció^[7]

$${\displaystyle {\ce {NaphH + 2N2O4 -> NaphNO2 + HNO3 + N2O3}}}$$

Donat que es tracta de l'anhídrid de l'àcid nitrós, presenta comportament àcid-base. En presència d'aigua, el ${\displaystyle {\ce {N2O3}}}$ genera àcid nitrós, ${\displaystyle {\ce {HNO2}}}$; en canvi, en presència de medi bàsic genera l'ió nitrit, ${\displaystyle {\ce {NO2^-}}}$.^[3]

$${\displaystyle {\ce {N2O3 + H2O <=> HNO2}}}$$$${\displaystyle {\ce {N2O3 + OH^- -> 2NO2^- + H2O}}}$$

En presència d'àcids concentrats (àcid sulfúric, àcid perclòric, àcid selènic, àcid tetrafluorobòric) genera les corresponents sals d'oxidonitrogen(1+), ${\displaystyle {\ce {NO^+}}}$:^[2]

$${\displaystyle {\ce {N2O3 + 2H2SO4 -> 2(NO)HSO4 + H2O}}}$$$${\displaystyle {\ce {N2O3 + 2HClO4 -> 2NOClO4 + H2O}}}$$

En el cas de fer servir àcid nítric, genera àcid nitrós i tetraòxid de dinitrogen en un procés reversible:^[7]

$${\displaystyle {\ce {N2O3 + HNO3 -> HNO2 + N2O4}}}$$

Dona lloc també a reaccions de nitrosil·lació en presència de tiols, per donar el corresponent nitrosotiol:^[9]

$${\displaystyle {\ce {N2O3 + RSH -> NO2^- + RSNO + H^+}}}$$

En presència d'un dissolvent apròtic (com per exemple sulfolà), dona lloc a una dissociació iònica:^[7]

$${\displaystyle {\ce {N2O3 <=> NO^+ + NO2^-}}}$$

És tòxic por ingestió o inhalació per descomposició en gasos tòxics. En cas de contacte amb l'ull, pot produir lesions greus.

A Wikimedia Commons hi ha contingut multimèdia relatiu a: Triòxid de dinitrogen