La transposició de Amadori és una reacció orgànica on es produeix la isomerització en medi àcid (transposició) d'un N-glicòsid d'una aldosa a la seva corresponent 1-amino-1-desoxicetosa:[1][2]
Transposició d'Amadori
El nom d'aquesta reacció honra el químic italià Mario Amadori, qui la va investigar. Aquesta és una reacció representativa en la química dels carbohidrats.
Mecanisme
S'ha demostrat que el mecanisme comença a partir de la aldosa en la seva forma hemiacetàlica (1) s'obre a la seva forma lineal (2). En presència d'amoníac es forma el hemiaminal lineal (1,1-amino-alcohol) 3, el qual és inestable i es deshidrata, obtenint-se l'aminosucre corresponent. (Es pot formar l'iminosucre lineal (5) i la forma heterocíclica (4))[3]
The Amadori Rearrangement
Per tractament de la glucosamina amb piridina i anhídrid acètic, el grup imino tautomeritza a la forma d'enamina i l'intermedi enòlic veïnal tautomerizta al seu torn a la forma ceto.
Un producte Amadori és un intermediari en la formació d'un producte final de glicació avançada (AGE)
La formació d'aquests compostos involucra els següents passos:
Formació debases de Schiff: Per exemple, el grup aldehid de la molècula de glucosa es combina amb el grup amino d'una molècula d'un aminoàcid o pèptid per a formar una base de Schiff.
Formació d'un producte Amadori: Es denomina així al producte de la transposició de la base de Schiff, on l'àtom d'hidrogen del grup hidroxil adjacent al doble enllaç carboni-nitrogen de la imina es desplaça cap al nitrogen, formant una cetona.
Formació of unproducte final de glicació avançada (AGE): El producte de Amadori s'oxida, en general per la catàlisi d'un metall de transició.
Els primers dos passos són reversibles i el darrer, irreversible.
↑Mutarotation, Hydrolysis, and Rearrangement Reactions of Glycosylamines HORACE S. ISBELL and HARRIET L. FRUSH J. Org. Chem.1958, 23(9), 1309 - 1319. (doi:10.1021/jo01103a019)
