Després de la prematura mort del marit es va casar el 19 d'abril de 1626 amb Leopold V d'Habsburg, i així va esdevenir arxiduquessa consort. A la mort del marit el 1632 va exercir la regència pel seu fill Ferran Carles d'Habsburg, assessorada per cinc directors; el 1646 el fill va arribar a la majoria i va agafar el govern personalment.
Segimon Francesc d'Habsburg (1630-1665), successor del seu germà al Tirol i Àustria anterior, casat amb la comtessa palatina Hedwiga de Sulzbach (1650-1681) sense fills