Kao ligand za tranziciju metala, PF3 je jak π-akceptor, formira razne metalne komplekse sa metalina na niskim stanjima oksidacije. PF3 formira oblike nekoliko kompleksa za koje su odgovarajući CO derivati (vidi metal karbonil) nestabilni ili ne postoje. Stoga je PF (PF3)4 poznat, ali Pd (CO)4 nije.[2][3][4]
Takvi kompleksi se obično pripremaju direktno iz srodnih spojeva metal karbonila, uz gubitak CO. Međutim, nikl je metal koji reagira direktno sa PF 3 na 100 °C pod pritiskom od 35 MPa da se formira Ni (PF3)4, koji je analogan Ni (CO)4. Cr (PF3)6, analog Cr(CO)6, mže se dobiti od dibenzenehroma:
^Nicholls, D. (1973). Complexes and First-Row Transition Elements. London: Macmillan Press.
^Kruck, T. (1967). "Trifluorphosphin-Komplexe von Übergangsmetallen". Angewandte Chemie. 79 (1): 27–43. doi:10.1002/ange.19670790104.
^Clark, R. J.; Busch, M. A. (1973). "Stereochemical Studies of Metal Carbonyl-Phosphorus Trifluoride Complexes". Accounts of Chemical Research. 6 (7): 246–252. doi:10.1021/ar50067a005.