Per vía materna ye miembru d'una familia arxentina con solera, yá que baxa d'unu de los asistentes a la fundación de la ciudá de Córdoba el 6 de xunetu de 1572, Blas de Peralta, y, de la mesma, del estanciero y fundador de la ciudá de Mar del Plata, Patriciu Peralta Ramos.
En doctorándose, en setiembre de 2000, ingresó como redactora nel diariu El Mundo, primero de la seición d'Opinión y más tarde d'Economía. Foi tamién tertuliana na cadena COPE nel programa La Mañana, dirixíu por Federico Jiménez Losantos.
En 2006 foi nomada xefa de gabinete del secretariu xeneral del Partíu Popular, Ángel Acebes, cola misión d'asesorar a Acebes na estratexa política, xestionar la so axenda y coordinar la ellaboración de los sos discursos ya intervenciones parllamentaries.[12] Como periodista de El Mundo, el Foru Económicu Mundial escoyer como "mozu líder global"[13] pa 2008 pa reconocer "los sos llogros profesionales, compromisu cola sociedá y el so potencial pa contribuyir a forxar el futuru del mundu".[14]
Allegó a les eleiciones xenerales de 2008 na llista del Partíu Popular pola circunscripción de Madrid, nel númberu 9 de la llista,[15]convirtiéndose en diputada de la ix Llexislatura, onde exerció como vocera axunta del Grupu Parllamentariu Popular. En 2011 volvió allegar a les eleiciones xenerales como númberu 10 de la llista popular,[16]anovando'l so escañu pa la x Llexislatura. Nel Congresu ye vicepresidenta de la Comisión Mista pa la Xunión Europea y vocal de les Comisiones de Xusticia y Constitucional y nel Partíu Popular de Madrid ye responsable del área d'Analís.[17]
Debíu al fallecimientu del so padre en París, en 2012, un añu más tarde heredó'l títulu de nobleza de marquesa de Casa Fuerte, de la cual ye la so xiii titular.
En 2014, escribió un artículu nel Financial Times contra la intención independentista del nacionalismu catalán.[18] En 2014 impulsó como una de los primeres firmantes el manifiestu constitucionalista Llibres ya Iguales que refugaba cualquier cesión ante una eventual negociación col sector del nacionalismu catalán que pretende la independencia.[19] Ye voceru de la plataforma homónima que busca implicar a la ciudadanía española na defensa del orde constitucional ante'l nacionalismu catalán que s'entiende una amenaza a "la igualdá de los españoles", refiriéndose en concretu a la pretensión de constituyir al "pueblu catalán" en soberanu. Ente los actos entamaos por Llibres ya Iguales destaca'l realizáu'l 11 de setiembre de 2014, tricentenario de la derrota de les tropes austracistas en Barcelona, nel Círculu de Belles Artes de Madrid nel que la marquesa de Casa Fuerte llegó a pronunciar un discursu.[20]
El 8 de marzu de 2018, critica nun artículu d'opinión la fuelga feminista que tien llugar esi mesmu día.[23] En xunu de 2018 publicó un artículu d'opinión en eslleiéndose el Gobiernu de Mariano Rajoy por cuenta de la moción de censura presentada contra ésti pol PSOE. Álvarez de Toledo afirmaba siguir siendo afiliada al PP pero votar a C's, y pidía la fusión de dambos partíos.[24]
Cayetana Álvarez de Toledo (2004). Politics and Reform in Spain and Viceregal Mexico: The Life and Thought of Juan De Palafox 1600-1659. Oxford: Oxford University Press.[26]
Cayetana Álvarez de Toledo (2011). Juan de Palafox: Obispo y Virrey. Madrid: Centru de Estudio Europa Hispánica y Marcial Pons Ediciones d'Historia. (prólogu de John Elliott; traducción de M. Bacells y J. C. Bayu)[27]
↑«Cayetana Álvarez de Toledo, su vida más allá de la política». «En varias ocasiones ha asegurado que es agnóstica y que tiene un rechazo profundo a las políticas de identidad y catalogar a las personas como bloques identitarios. «Soy agnóstica, pero la tradición es de todos y me reconozco en ella.»
Mazín, Óscar (2013). «Juan de Palafox, obispu y virréi by Cayetana Álvarez de Toledo, John Elliott, M. Bacells, J. C. Bayu». Historia Mexicana63 (2): páxs. 903-912. ISSN0185-0172.
Vera Tudela, Elisa Sampson (2008). «Politics and Reform in Spain and Viceregal Mexico: The Life and Thought of Juan de Palafox 1600–1659 - by Cayetana Álvarez de Toledo». Bulletin of Latin American Research27 (1): páxs. 127-128. doi:10.1111/j.1470-9856.2007.00260_6.x.